引言:橡胶配方的基础与重要性

橡胶配方是橡胶工业的核心,它决定了橡胶制品的性能、成本和加工工艺。一个典型的橡胶配方包含多种材料,每种材料都有其特定的作用。理解这些材料及其相互作用是设计和优化橡胶配方的关键。本指南将详细解析橡胶配方中的各类材料,并提供实用的设计和优化建议。

橡胶配方通常包括以下几个主要部分:生胶(聚合物)、硫化体系、填充体系、增塑体系、防护体系和其他助剂。每个部分都有其独特的功能和选择原则。通过本指南,您将能够系统地理解这些材料,并根据具体应用需求选择合适的配方。

1. 生胶(聚合物):橡胶的骨架

生胶是橡胶配方的基础,它提供了橡胶的基本性能,如弹性、耐磨性和耐温性。生胶的选择直接影响最终产品的性能和成本。常见的生胶包括天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、乙丙橡胶(EPDM)等。

1.1 天然橡胶(NR)

天然橡胶是从橡胶树中提取的天然聚合物,具有优异的弹性和机械强度。它易于加工,硫化速度快,广泛用于轮胎、胶管、胶带等制品。然而,天然橡胶的耐油性和耐老化性较差。

示例:

  • 应用: 轮胎胎面、输送带、减震垫。
  • 典型用量: 100份(作为基准)。

1.2 丁苯橡胶(SBR)

丁苯橡胶是合成橡胶,成本较低,耐磨性和耐老化性优于天然橡胶,但弹性和强度稍差。常用于轮胎、鞋底、胶板等。

示例:

  • 应用: 轮胎胎侧、鞋底、胶管。
  • 典型用量: 50-100份(可与NR并用)。

1.3 丁腈橡胶(NBR)

丁腈橡胶具有优异的耐油性和耐溶剂性,但耐臭氧和耐候性较差。常用于油封、O型圈、耐油胶管等。

示例:

  • 应用: 油封、O型圈、燃油管。
  • 典型用量: 100份(通常单独使用)。

1.4 氯丁橡胶(CR)

氯丁橡胶具有良好的耐候性、耐臭氧性和阻燃性,但成本较高。常用于电线电缆、密封条、胶辊等。

示胶:

  • 应用: 电线电缆护套、门窗密封条、胶辊。
  • 典型用量: 100份(通常单独使用)。

1.5 乙丙橡胶(EPDM)

乙丙橡胶具有优异的耐候性、耐热性和耐化学性,但耐油性差。常用于汽车密封条、屋顶防水卷材、散热器软管等。

示例:

  • 应用: 汽车门窗密封条、屋顶防水卷材、散热器软管。
  • **3.1.1 硫磺硫化体系 硫磺是最常用的硫化剂,通常与促进剂和活性剂配合使用。硫磺用量、促进剂类型和用量对硫化速度和交联密度有显著影响。

示例:

  • 典型配方: 硫磺 2份;促进剂CZ 1.2份;氧化锌 5份;硬脂酸 2份。
  • 说明: 该体系适用于NR和SBR,硫化速度适中,交联密度高,制品强度好。

3.1.2 过氧化物硫化体系

过氧化物硫化体系适用于EPDM、硅橡胶等饱和橡胶,能产生稳定的C-C交联键,耐热性好。但过氧化物易分解,需注意储存和加工温度。

示例:

  • 典型配方: 过氧化二异丙苯(DCP) 2.5份;氧化锌 5份;硬脂酸 1份。
  • 说明: 该体系适用于EPDM,制品耐热性优异,可在150°C长期使用。

3.1.3 酚醛树脂硫化体系

酚醛树脂硫化体系常用于丁基橡胶和卤化丁基橡胶,能提高制品的耐热性和气密性。通常需要酸性促进剂(如氯化亚锡)催化。

示例:

  • 典型配方: 溴化丁基橡胶 100份;酚醛树脂 8份;氧化锌 5份;促进剂CZ 1份;氯化亚锡 1份。
  • 体系: 该体系适用于丁基橡胶内胎,制品气密性好,耐热老化性能优异。

3.2 促进剂

促进剂的作用是加快硫化速度,降低硫化温度,减少硫磺用量,提高交联效率和制品性能。促进剂按酸碱性可分为酸性、中性和碱性;按速度可分为超速、快速、中速、慢速等。

3.2.1 常用促进剂

  • 次磺酰胺类(如CZ、NOBS): 焦烧安全性好,硫化速度快,适用于NR、SBR。
  • 秋兰姆类(如TMTD): 超速促进剂,常作第二促进剂,提高交联密度。
  • 胍类(如D): 着色性小,但易焦烧,常用于浅色制品。
  • **二硫代氨基甲酸盐类(如ZDC):超速促进剂,常用于NBR、CR等低温硫化体系。

示例:

  • NR配方: 硫磺 2份;促进剂CZ 1.2份;氧化锌 5份;硬脂酸 2份。
  • NBR配方: 硫磺 1.1份;促进剂TMTD 2.2份;促进剂ZDC 1.0份;氧化锌 5份;硬脂酸 1份。
  • 说明: NBR常用超速促进剂体系,硫化速度快,但需注意焦烧安全。

3.3 活性剂

活性剂的作用是活化促进剂,提高硫化效率。最常用的活性剂是氧化锌和硬脂酸。氧化锌与硬脂酸反应生成可溶性锌盐,活化促进剂。氧化锌还能提高制品的导热性和耐热性。

示例:

  • 典型用量: 氧化锌 3-5份;硬脂酸 1-2份。
  • 说明: 硬脂酸除了活化作用外,还能帮助分散填料和防粘辊。但用量过多会影响制品耐水性。

4. 填充体系:降低成本与改善性能

填充体系的主要作用是降低成本,同时改善橡胶的加工性能、物理机械性能(如耐磨性、耐撕裂性)和耐老化性能。常见的填充剂包括炭黑、白炭黑、碳酸钙、陶土等。

4.1 炭黑

炭黑是最主要的橡胶填充剂,能显著提高橡胶的强度、耐磨性和抗撕裂性。炭黑的粒径、结构和表面活性对橡胶性能影响很大。常用炭黑有N220、N330、N550、N660等。

示例:

  • 轮胎胎面: N220 50份(高耐磨)。
  • 胶管: N550 60份(中等补强)。
  • 密封条: N660 80份(低补强,高填充)。
  • 说明: 粒径越小,补强效果越好,但加工难度和成本越高。

4.2 白炭黑

白炭黑(二氧化硅)用于浅色或彩色橡胶制品,提供补强效果。它特别适用于硅橡胶和需要高撕裂强度的制品。表面处理的白炭黑效果更好。白炭黑常与硅烷偶联剂并用,以提高补强效果和降低混炼黏度。

示例:

  • 硅橡胶密封件: 沉淀法白炭黑 40份;硅烷偶联剂KH-550 1份。
  • 鞋底: 沉淀法白炭黑 50份;硅烷偶联剂Si-69 1份。
  • 说明: 白炭黑的pH值和表面活性对性能影响很大,需根据生胶类型选择。偶联剂能显著改善白炭黑与橡胶的结合,提高制品强度和耐磨性。# 橡胶配方材料清单详解与实用指南

引言:橡胶配方的基础与重要性

橡胶配方是橡胶工业的核心,它决定了橡胶制品的性能、成本和加工工艺。一个典型的橡胶配方包含多种材料,每种材料都有其特定的作用。理解这些材料及其相互作用是设计和优化橡胶配方的关键。本指南将详细解析橡胶配方中的各类材料,并提供实用的设计和优化建议。

橡胶配方通常包括以下几个主要部分:生胶(聚合物)、硫化体系、填充体系、增塑体系、防护体系和其他助剂。每个部分都有其独特的功能和选择原则。通过本指南,您将能够系统地理解这些材料,并根据具体应用需求选择合适的配方。

1. 生胶(聚合物):橡胶的骨架

生胶是橡胶配方的基础,它提供了橡胶的基本性能,如弹性、耐磨性和耐温性。生胶的选择直接影响最终产品的性能和成本。常见的生胶包括天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、乙丙橡胶(EPDM)等。

1.1 天然橡胶(NR)

天然橡胶是从橡胶树中提取的天然聚合物,具有优异的弹性和机械强度。它易于加工,硫化速度快,广泛用于轮胎、胶管、胶带等制品。然而,天然橡胶的耐油性和耐老化性较差。

示例:

  • 应用: 轮胎胎面、输送带、减震垫。
  • 典型用量: 100份(作为基准)。

1.2 丁苯橡胶(SBR)

丁苯橡胶是合成橡胶,成本较低,耐磨性和耐老化性优于天然橡胶,但弹性和强度稍差。常用于轮胎、鞋底、胶板等。

示例:

  • 应用: 轮胎胎侧、鞋底、胶管。
  • 典型用量: 50-100份(可与NR并用)。

1.3 丁腈橡胶(NBR)

丁腈橡胶具有优异的耐油性和耐溶剂性,但耐臭氧和耐候性较差。常用于油封、O型圈、耐油胶管等。

示例:

  • 应用: 油封、O型圈、燃油管。
  • 典型用量: 100份(通常单独使用)。

1.4 氯丁橡胶(CR)

氯丁橡胶具有良好的耐候性、耐臭氧性和阻燃性,但成本较高。常用于电线电缆、密封条、胶辊等。

示例:

  • 应用: 电线电缆护套、门窗密封条、胶辊。
  • 典型用量: 100份(通常单独使用)。

1.5 乙丙橡胶(EPDM)

乙丙橡胶具有优异的耐候性、耐热性和耐化学性,但耐油性差。常用于汽车密封条、屋顶防水卷材、散热器软管等。

示例:

  • 应用: 汽车门窗密封条、屋顶防水卷材、散热器软管。
  • 典型用量: 100份(通常单独使用)。

2. 硫化体系:橡胶的“固化剂”

硫化是橡胶加工的关键步骤,通过硫化使橡胶分子链交联,形成三维网络结构,从而获得良好的物理机械性能和耐久性。硫化体系主要包括硫化剂、促进剂和活性剂。

2.1 硫化剂

硫化剂的作用是使橡胶分子链发生交联。最常用的硫化剂是硫磺,此外还有过氧化物、酚醛树脂、金属氧化物等。

2.1.1 硫磺硫化体系

硫磺是最常用的硫化剂,通常与促进剂和活性剂配合使用。硫磺用量、促进剂类型和用量对硫化速度和交联密度有显著影响。

示例:

  • 典型配方: 硫磺 2份;促进剂CZ 1.2份;氧化锌 5份;硬脂酸 2份。
  • 说明: 该体系适用于NR和SBR,硫化速度适中,交联密度高,制品强度好。

2.1.2 过氧化物硫化体系

过氧化物硫化体系适用于EPDM、硅橡胶等饱和橡胶,能产生稳定的C-C交联键,耐热性好。但过氧化物易分解,需注意储存和加工温度。

示例:

  • 典型配方: 过氧化二异丙苯(DCP) 2.5份;氧化锌 5份;硬脂酸 1份。
  • 说明: 该体系适用于EPDM,制品耐热性优异,可在150°C长期使用。

2.1.3 酚醛树脂硫化体系

酚醛树脂硫化体系常用于丁基橡胶和卤化丁基橡胶,能提高制品的耐热性和气密性。通常需要酸性促进剂(如氯化亚锡)催化。

示例:

  • 典型配方: 溴化丁基橡胶 100份;酚醛树脂 8份;氧化锌 5份;促进剂CZ 1份;氯化亚锡 1份。
  • 说明: 该体系适用于丁基橡胶内胎,制品气密性好,耐热老化性能优异。

2.2 促进剂

促进剂的作用是加快硫化速度,降低硫化温度,减少硫磺用量,提高交联效率和制品性能。促进剂按酸碱性可分为酸性、中性和碱性;按速度可分为超速、快速、中速、慢速等。

2.2.1 常用促进剂

  • 次磺酰胺类(如CZ、NOBS): 焦烧安全性好,硫化速度快,适用于NR、SBR。
  • 秋兰姆类(如TMTD): 超速促进剂,常作第二促进剂,提高交联密度。
  • 胍类(如D): 着色性小,但易焦烧,常用于浅色制品。
  • 二硫代氨基甲酸盐类(如ZDC): 超速促进剂,常用于NBR、CR等低温硫化体系。

示例:

  • NR配方: 硫磺 2份;促进剂CZ 1.2份;氧化锌 5份;硬脂酸 2份。
  • NBR配方: 硫磺 1.1份;促进剂TMTD 2.2份;促进剂ZDC 1.0份;氧化锌 5份;硬脂酸 1份。
  • 说明: NBR常用超速促进剂体系,硫化速度快,但需注意焦烧安全。

2.3 活性剂

活性剂的作用是活化促进剂,提高硫化效率。最常用的活性剂是氧化锌和硬脂酸。氧化锌与硬脂酸反应生成可溶性锌盐,活化促进剂。氧化锌还能提高制品的导热性和耐热性。

示例:

  • 典型用量: 氧化锌 3-5份;硬脂酸 1-2份。
  • 说明: 硬脂酸除了活化作用外,还能帮助分散填料和防粘辊。但用量过多会影响制品耐水性。

3. 填充体系:降低成本与改善性能

填充体系的主要作用是降低成本,同时改善橡胶的加工性能、物理机械性能(如耐磨性、耐撕裂性)和耐老化性能。常见的填充剂包括炭黑、白炭黑、碳酸钙、陶土等。

3.1 炭黑

炭黑是最主要的橡胶填充剂,能显著提高橡胶的强度、耐磨性和抗撕裂性。炭黑的粒径、结构和表面活性对橡胶性能影响很大。常用炭黑有N220、N330、N550、N660等。

示例:

  • 轮胎胎面: N220 50份(高耐磨)。
  • 胶管: N550 60份(中等补强)。
  • 密封条: N660 80份(低补强,高填充)。
  • 说明: 粒径越小,补强效果越好,但加工难度和成本越高。

3.2 白炭黑

白炭黑(二氧化硅)用于浅色或彩色橡胶制品,提供补强效果。它特别适用于硅橡胶和需要高撕裂强度的制品。表面处理的白炭黑效果更好。白炭黑常与硅烷偶联剂并用,以提高补强效果和降低混炼黏度。

示例:

  • 硅橡胶密封件: 沉淀法白炭黑 40份;硅烷偶联剂KH-550 1份。
  • 鞋底: 沉淀法白炭黑 50份;硅烷偶联剂Si-69 1份。
  • 说明: 白炭黑的pH值和表面活性对性能影响很大,需根据生胶类型选择。偶联剂能显著改善白炭黑与橡胶的结合,提高制品强度和耐磨性。

3.3 碳酸钙

碳酸钙是一种廉价的填充剂,主要用于降低成本,也能改善加工性能和硬度。轻质碳酸钙补强效果较好,重质碳酸钙填充量大。

示例:

  • 胶板: 重质碳酸钙 100份(高填充)。
  • 胶管: 轻质碳酸钙 40份(辅助补强)。
  • 说明: 碳酸钙对制品强度贡献较小,但能提高耐热性和绝缘性。

3.4 陶土

陶土(高岭土)是一种片状填充剂,能提高制品的耐化学性和电绝缘性,常用于耐酸碱胶管、电缆护套等。

示例:

  • 电缆护套: 陶土 50份;炭黑 30份。
  • 耐酸碱胶板: 陶土 80份。
  • 说明: 陶土能提高制品的耐老化性和阻燃性,但补强效果不如炭黑。

4. 增塑体系:改善加工与柔韧性

增塑剂(软化剂)的主要作用是降低橡胶的黏度,改善加工性能,提高制品的柔韧性和耐寒性。常用的增塑剂包括石油系增塑剂、酯类增塑剂、松焦油等。

4.1 石油系增塑剂

石油系增塑剂包括操作油、石蜡油等,价格低廉,与橡胶相容性好。芳烃油与极性橡胶(如NBR)相容性好,石蜡油与非极性橡胶(如EPDM)相容性好。

示例:

  • NR配方: 芳烃油 5-10份。
  • EPDM配方: 石蜡油 10-20份。
  • 说明: 操作油能降低混炼黏度,提高填充剂分散性,但用量过多会降低制品强度。

4.2 酯类增塑剂

酯类增塑剂(如DOP、DBP)具有极性,与极性橡胶(如NBR、CR)相容性好,能显著提高制品的耐寒性和柔韧性。

示例:

  • NBR油封: DOP 10份。
  • CR密封条: DBP 8份。
  • 说明: 酯类增塑剂挥发性较高,高温下易损失,需注意用量。

4.3 松焦油

松焦油是一种天然增塑剂,具有良好的润滑性和增塑效果,还能提高制品的耐老化性。常用于NR、SBR配方。

示例:

  • NR输送带: 松焦油 4份。
  • 说明: 松焦油颜色较深,不适合浅色制品。

5. 防护体系:延长使用寿命

橡胶制品在使用过程中会受到氧、臭氧、热、光等外界因素的影响而老化。防护体系的作用是延缓老化过程,延长制品使用寿命。主要包括防老剂和抗臭氧剂。

5.1 防老剂

防老剂按化学结构可分为胺类、酚类、杂环类等。胺类防老剂效果最好,但易污染;酚类防老剂无污染,适用于浅色制品。

示例:

  • NR轮胎: 防老剂4010NA 2份;防老剂RD 1份(耐热、耐屈挠)。
  • 浅色鞋底: 防老剂264 1.5份;防老剂SP 1份(无污染)。
  • 说明: 防老剂通常并用,以发挥协同效应。

5.2 抗臭氧剂

抗臭氧剂主要用于防止臭氧龟裂。对苯二胺类抗臭氧剂效果最好,但易污染。

示例:

  • NR轮胎胎侧: 防老剂4010NA 2份(抗臭氧)。
  • EPDM密封条: 防老剂RD 1份;石蜡 2份(物理防护)。
  • 说明: 石蜡能在制品表面形成物理屏障,阻止臭氧接触橡胶。

6. 其他助剂:特殊功能与加工辅助

除了上述主要材料外,橡胶配方中还常包含其他助剂,如着色剂、发泡剂、阻燃剂、防粘剂等,以满足特定需求。

6.1 着色剂

着色剂用于赋予橡胶制品颜色。无机颜料(如氧化铁红、钛白粉)耐热性好,有机颜料(如酞菁蓝)颜色鲜艳。

示例:

  • 红色胶板: 氧化铁红 3份。
  • 白色鞋底: 钛白粉 5份。
  • 说明: 着色剂需与橡胶相容性好,且不影响硫化。

6.2 发泡剂

发泡剂用于制造海绵橡胶,分解产生气体使橡胶膨胀。常用发泡剂有AC发泡剂(偶氮二甲酰胺)、碳酸氢钠等。

示例:

  • 海绵鞋底: AC发泡剂 3份;发泡助剂(如尿素) 1份。
  • 说明: 发泡剂分解温度需与硫化温度匹配。

6.3 阻燃剂

阻燃剂用于提高橡胶的阻燃性能,常用于电线电缆、输送带等。常用阻燃剂有氢氧化铝、十溴二苯醚等。

示例:

  • 阻燃输送带: 氢氧化铝 40份;十溴二苯醚 10份;三氧化二锑 5份。
  • 说明: 阻燃剂通常需要协同使用,以达到最佳效果。

7. 配方设计与优化实用指南

7.1 配方设计原则

  1. 明确性能要求: 首先确定制品的使用环境和性能指标(如耐油、耐热、耐磨等)。
  2. 选择合适生胶: 根据性能要求选择生胶类型。
  3. 确定硫化体系: 根据生胶类型和加工条件选择硫化体系。
  4. 平衡填充与增塑: 在成本和性能之间找到平衡点。
  5. 添加防护体系: 确保制品有足够的使用寿命。

7.2 配方优化方法

  1. 正交试验设计: 通过正交试验快速找到最佳配方组合。
  2. 响应面法: 建立数学模型,优化多个性能指标。
  3. 硫化曲线分析: 通过硫化仪(MDR)分析硫化特性,优化硫化体系。
  4. 物理性能测试: 对比不同配方的拉伸强度、硬度、伸长率等指标。

7.3 常见问题与解决方案

  • 焦烧: 降低促进剂用量,使用迟延性促进剂,降低混炼温度。
  • 欠硫: 增加硫化时间或温度,检查硫化剂是否失效。
  • 喷霜: 减少增塑剂或防老剂用量,确保充分硫化。
  • 气泡: 排除水分和挥发物,提高混炼温度或压力。

8. 结论

橡胶配方设计是一门复杂的科学,需要理论知识和实践经验的结合。通过理解各类材料的作用和相互关系,您可以设计出满足特定需求的高性能配方。建议在实际生产中不断试验和优化,积累经验,逐步掌握配方设计的精髓。记住,没有“万能配方”,只有“最适合的配方”。